研究人员在更敏感的多官能团开链底物中完成了

2019-06-15 作者:奥斯卡艺术宫殿   |   浏览(147)

  随后,正在pamamycin 621A的合成中又依赖该门径实行了正在构造更庞杂的底物中同时构修两个THF环 (Ren,Angew. Chem. Int. 2012,Sun,51(20)。

  2831)。4968-4971 ;这一劳动已正在邦际有名化学杂志《操纵化学》上刊出 (Zou,G.-B.;大大都环醚类自然产品构造庞杂、手性中央麇集分散。11,Y.-K.;8,Wu,Y.-K.,Org. Lett. 2006。

  5638)。Y.-K.,中科院上海有机化学咨询所性命有机邦度重心试验室的咨询职员早些工夫正在合成抗生素nonactin时兴盛了一个新的门径、行使正在弱碱性溶剂中高温响应的“狂妄”异常要求,正在极易产生羰基a-位消旋和b-取消响应的底物中得胜地杀青了高收率、高立体采取性的分子内醚化响应 (Wu,DOI: 10.1002/anie.201201395)。Org. Lett. 2009,Y.-P.,正在合成流程中因为底物构造中的其他官能团和手性中央的存正在,

  四氢呋喃(THF)是最常睹的环醚,也是自然产品卓殊是离子载体类抗生素的构造中颇为常睹的构造单位。合成四氢呋喃(THF)环正在大大都景况下都依赖于行使强碱先将逛离羟基转化为烷氧负离子,然后冲击拜别基团所正在的碳原子,经分子内烷基化(醚化)响应来闭环(参睹下图中the simplest situation)。当被烷化的羟基无空间贫苦、烷化拜别基团所处的地位也阻挠易产生b-取消等副反适时,用分子内烷化响应构修四氢呋喃环寻常都很容易杀青,因而时时视为“惯例操作”。然而,当拜别基团处于某些独特地位,如羰基的b-位、而羟基也是具有明显空间贫苦时,景况就有也许产生底子性的变动;“中等无奇”的“常睹”响应也会因副响应占主导身分而底子无法杀青。

  并正在此根蒂上实行了IKD-8344的全合成,Y.;咨询职员正在更敏锐的众官能团开链底物中实行了“一步三环”,确立了该自然产品的绝对构型。合成四氢呋喃环时就不得不顾及周边构造处境、采纳曲折步调以避免诸如羰基b-取消响应和/或a-位手性中央的消旋。该劳动获得了邦度自然科学基金委、科技部和中邦科学院的资助。Wu,(出处:中科院上海有机化学咨询所)近来,何如正在这类化合物的合成中高效杀青四氢呋喃单位的构修就成了一个困难!